基于上述,我國(guó)2008年和2013年對(duì)叔丁胺的需求將分別達(dá)到10300t和15200t左右,而目前國(guó)內(nèi)年產(chǎn)量?jī)H為2500t,且多數(shù)產(chǎn)品質(zhì)量差、無(wú)法滿足下游精細(xì)化學(xué)品應(yīng)用要求,而且近年來(lái)由于全球油價(jià)暴漲加上國(guó)內(nèi)需求數(shù)量增長(zhǎng)迅猛,價(jià)格也大幅度上揚(yáng),1999年-2001年由于國(guó)內(nèi)叔丁胺需求數(shù)量較小,主要從國(guó)外進(jìn)口一些醫(yī)藥級(jí)產(chǎn)品滿足國(guó)內(nèi)藥物生產(chǎn),因此叔丁胺價(jià)格基本穩(wěn)定在26500元/t-28500元/t左右,隨著國(guó)內(nèi)部分生產(chǎn)裝置的開(kāi)工,而國(guó)內(nèi)需求增長(zhǎng)速度并不大,因此進(jìn)口產(chǎn)品價(jià)格也隨之下滑,2002年初-2004年初國(guó)內(nèi)叔丁胺的價(jià)格基本在22500元/t-24500元/t之間波動(dòng),其中2003年初價(jià)格僅為21500元/t左右,國(guó)內(nèi)需求加上原油價(jià)格上漲,2004年初國(guó)內(nèi)叔丁胺價(jià)格開(kāi)始上升,2004年底價(jià)格開(kāi)始快速增長(zhǎng),2004年底-2005年初價(jià)格攀升到35000元/t左右,2005年3月底國(guó)內(nèi)叔丁胺的價(jià)格已經(jīng)增長(zhǎng)到37000元/t左右,而且目前尚沒(méi)有任何跡象顯示如此高價(jià)格有回落可能,預(yù)計(jì)未來(lái)一段時(shí)間內(nèi)仍將保持高價(jià)位運(yùn)行。
2004年開(kāi)始由于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)快速啟動(dòng),叔丁胺需求量迅猛增加,對(duì)進(jìn)口依賴越來(lái)越嚴(yán)重,另外隨著2003-2005年國(guó)內(nèi)多套大型乙烯為主的石油化工裝置建設(shè)投產(chǎn),作為叔丁胺合成主要原料異丁烯供應(yīng)充足,2004年國(guó)內(nèi)丙烯腈裝置擴(kuò)產(chǎn)和新建加快,能力快速增長(zhǎng),因此副產(chǎn)氫氰酸數(shù)量急劇增加,市場(chǎng)和原料供應(yīng)將都會(huì)影響我國(guó)叔丁胺工業(yè)發(fā)展,因此我國(guó)叔丁胺發(fā)展迎來(lái)了難得發(fā)展機(jī)遇。
3.技術(shù)情況
文獻(xiàn)報(bào)道叔丁胺的工藝路線有幾十種之多,其中適合國(guó)內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)的方法主要有兩種,一是異丁烯-氫氰酸法;該法在常壓下操作,具有較好的收率,產(chǎn)品質(zhì)量比較好,但是存在反應(yīng)流程長(zhǎng)、耗費(fèi)大量酸堿,另外需要使用氰化物,在氰化物處理、分離和再加工中需要較高的技術(shù)和成本。適合副產(chǎn)HCN生產(chǎn)廠家開(kāi)發(fā)與選用。二是甲基叔丁基醚-氫氰酸法,該法工藝簡(jiǎn)單,原料易得,在國(guó)外已經(jīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),其中最大缺點(diǎn)是使用氰化物。另外值得開(kāi)發(fā)的是清潔工藝異丁烯氨化法,目前國(guó)內(nèi)原料供應(yīng)不成問(wèn)題,盡管該工藝技術(shù)難度比較大,但是今后叔丁胺技術(shù)發(fā)展的主流,國(guó)內(nèi)有實(shí)力企業(yè)可以聯(lián)合科研機(jī)構(gòu)尤其是具有石油化工開(kāi)發(fā)經(jīng)驗(yàn)的一些高校和大型石化研究院進(jìn)行合作開(kāi)發(fā)。
4.投資建議
針對(duì)我國(guó)目前叔丁胺合成技術(shù)水平、生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)需求,對(duì)我國(guó)叔丁胺工業(yè)未來(lái)投資提出以下建議:
叔丁胺合成路線眾多,技術(shù)路線、生產(chǎn)規(guī)模和原料配套對(duì)生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量影響甚大,目前國(guó)內(nèi)工業(yè)化無(wú)論采取那種合成技術(shù)路線,都尚有很多地方需要完善與提高。重點(diǎn)應(yīng)對(duì)目前國(guó)內(nèi)所選用的異丁烯-氫氰酸法和甲基叔丁基醚-氫氰酸法進(jìn)行提高,另外要加快清潔工藝異丁烯氨化法開(kāi)發(fā)與技術(shù)儲(chǔ)備。技術(shù)提升可以保證提高質(zhì)量和降低生產(chǎn)成本。叔丁胺生產(chǎn)所需要的原材料異丁烯、甲基叔丁基醚和氫氰酸并不是一般企業(yè)能夠擁有的產(chǎn)品,尤其是氫氰酸劇毒,運(yùn)輸和貯存都存在一定壓力,而目前我國(guó)多數(shù)丙烯腈生產(chǎn)廠家因?yàn)檎也坏綒淝杷岬南緩剑鴮⑵渥鳛槿剂戏贌斐少Y源浪費(fèi)。因此具有原料優(yōu)勢(shì)的企業(yè)或者與具有這些原料優(yōu)勢(shì)企業(yè)進(jìn)行合作,充分利用資源優(yōu)勢(shì)建設(shè)較大規(guī)模的叔丁胺生產(chǎn)裝置,這樣可以有效的降低生產(chǎn)成本。
叔丁胺目前實(shí)際應(yīng)用相對(duì)比較少,主要用于合成橡膠促進(jìn)劑TBBS和醫(yī)藥利福平,因此今后國(guó)內(nèi)要加大環(huán)保硫化促進(jìn)體系的建立與完善,促進(jìn)我國(guó)輪胎工業(yè)進(jìn)一步與國(guó)際接軌,國(guó)家有關(guān)部門要盡快出臺(tái)法規(guī)控制有毒的促進(jìn)劑的生產(chǎn)與使用,促進(jìn)環(huán)保新型促進(jìn)劑TBBS的生產(chǎn)與應(yīng)用。同時(shí)要加大叔丁胺在其他領(lǐng)域的應(yīng)用開(kāi)發(fā),在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、潤(rùn)滑油添加劑、涂料等領(lǐng)域都要加快叔丁胺的應(yīng)用與消費(fèi),保證我國(guó)叔丁胺工業(yè)健康穩(wěn)定的發(fā)展。
叔丁胺建設(shè)規(guī)模建議在5000t/a,采用異丁烯-氫氰酸法和甲基叔丁基醚-氫氰酸法生產(chǎn),投資額約為1500萬(wàn)-1800萬(wàn)元左右。
九、對(duì)氨基酚
對(duì)氨基酚是一種用途廣泛的有機(jī)中間體,主要應(yīng)用于醫(yī)藥、染料等工業(yè),主要用于制備解熱鎮(zhèn)痛藥物三大支柱產(chǎn)品之一的對(duì)乙酰氨基苯酚(撲熱息痛),另外還可以合成多種染料、醫(yī)藥及中間體。
1.推薦理由
目前國(guó)內(nèi)對(duì)氨基酚整體水平較差,產(chǎn)能的增加也僅僅是低水平的盲目建設(shè)與擴(kuò)張,多數(shù)企業(yè)采取對(duì)硝基酚鐵粉還原法,產(chǎn)生大量難以處理的廢鐵泥,環(huán)境污染嚴(yán)重;產(chǎn)品質(zhì)量差,需要多次精制,方能達(dá)到醫(yī)藥級(jí)的要求;生產(chǎn)企業(yè)眾多,布點(diǎn)分散,但是規(guī)模小,生產(chǎn)中環(huán)保意識(shí)薄弱,尤其是大量鐵泥和廢水沒(méi)有進(jìn)行認(rèn)真處理;隨著我國(guó)環(huán)保要求越來(lái)越高,因此采用鐵粉還原的對(duì)氨基酚裝置將被關(guān)閉或限制發(fā)展,將給催化加氫法發(fā)展帶來(lái)難得機(jī)遇。另外對(duì)氨基酚的下游產(chǎn)品國(guó)內(nèi)需求潛力巨大;對(duì)氨基酚所需要的原料對(duì)硝基氯化苯國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力占全球生產(chǎn)能力的60%左右,質(zhì)優(yōu)價(jià)廉。
2.生產(chǎn)與市場(chǎng)
20世紀(jì)90年代中期以來(lái),全球?qū)Π被拥男枨罅恳阅昃?%左右的速度遞增,2004年全球?qū)Π坊拥纳a(chǎn)能力達(dá)到20萬(wàn)t/a,總產(chǎn)量約為18萬(wàn)t左右,產(chǎn)銷基本保持平衡,國(guó)外生產(chǎn)國(guó)家主要集中在美國(guó)、法國(guó)、日本和德國(guó)等,國(guó)外對(duì)氨基酚的主要生產(chǎn)廠家單套設(shè)備生產(chǎn)能力一般為5000-10000t/a,采用合成工藝也基本上集中在硝基苯催化加氫或者硝基苯電解還原法。
我國(guó)對(duì)氨基酚工業(yè)在20世紀(jì)90年代初開(kāi)始進(jìn)入快速發(fā)展的階段,2004年國(guó)內(nèi)對(duì)氨基酚生產(chǎn)企業(yè)達(dá)30余家,總生產(chǎn)能力約為6.5萬(wàn)t/a,2004年產(chǎn)量約為5.2萬(wàn)t左右。主要生產(chǎn)企業(yè)有葫蘆島藥物化工廠、蚌埠八一化工股份有限公司、遼寧錦華精細(xì)化工有限公司、江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)泰興藥化有限公司、河南開(kāi)普化工有限公司、遼源化工二廠、浙江常山有機(jī)化工廠等。除上述介紹的一些企業(yè)外,國(guó)內(nèi)還有20余家小規(guī)模生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)能力都不超過(guò)1000t/a,許多企業(yè)生產(chǎn)能力在500t/a-1000t/a之間。
對(duì)氨基酚是一種用途廣泛的精細(xì)化工原料,目前國(guó)內(nèi)主要應(yīng)用于染料和醫(yī)藥行業(yè)。
染料工業(yè),對(duì)氨基酚在染料行業(yè)中主要用于偶氮染料、直接染料、硫化染料、酸性染料和毛皮染料。國(guó)內(nèi)主要用于合成硫化染料。由于這些染料多是傳統(tǒng)品種,因此發(fā)展前景并不十分看好,2004年國(guó)內(nèi)染料工業(yè)對(duì)對(duì)氨基酚的消費(fèi)量約為5000t左右,而且今后幾年不會(huì)有太大的增長(zhǎng),將維持目前水平。
醫(yī)藥工業(yè),對(duì)氨基酚在醫(yī)藥工業(yè)中用于制備撲熱息痛、安妥明、6-羥基喹啉等,目前國(guó)內(nèi)對(duì)氨基酚近90%的消費(fèi)是用于合成撲熱息痛,毫不夸張的說(shuō)撲熱息痛的市場(chǎng)就是對(duì)氨基酚的市場(chǎng),二者休戚相關(guān)。撲熱息痛是全球最主要的解熱鎮(zhèn)痛藥物,銷售額占據(jù)整個(gè)解熱鎮(zhèn)痛藥物市場(chǎng)的45%,而且關(guān)于臨床應(yīng)用研究有許多新的突破,如長(zhǎng)期服用可以減少卵巢癌、降低心肌梗塞或中風(fēng)發(fā)病率,其本身是一種優(yōu)異抗氧化劑,能抵御自由基對(duì)人體的傷害,而且逐漸在畜禽中得到使用,因此撲熱息痛制劑在全球范圍內(nèi)將穩(wěn)步快速增長(zhǎng)。近十年來(lái)我國(guó)撲熱息痛生產(chǎn)與消費(fèi)發(fā)展很快,目前我國(guó)已經(jīng)成為世界撲熱息痛主要生產(chǎn)國(guó)、消費(fèi)國(guó)和出口國(guó),1993-2004年我國(guó)使用量年均增長(zhǎng)率高達(dá)13%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他解熱鎮(zhèn)痛藥物。2004年我國(guó)撲熱息痛產(chǎn)量約為5.0萬(wàn)t,占世界總產(chǎn)量的40%,2001年出口量為3.28萬(wàn)t,國(guó)內(nèi)使用量約為1.72萬(wàn)t,國(guó)內(nèi)撲熱息痛制劑年銷售額高達(dá)30多億元,成為國(guó)內(nèi)第二大原料藥。另外,我國(guó)目前還有一些解熱鎮(zhèn)痛的老品種如安乃進(jìn)、安替比林、非那西汀、氨基比林仍在使用,年消費(fèi)量約1萬(wàn)t以上,這些藥物副作用大,因此必將被撲熱息痛等所取代。再加上我國(guó)也開(kāi)始將撲熱息痛做為畜禽用藥,隨著我國(guó)加入WTO后,我國(guó)撲熱息痛的出口前景更為看好,出口數(shù)量逐年增加,1999年-2004年我國(guó)撲熱息痛的出口量分別為19282t、19834t、21553t、27849t、28163t、32811t,2005年1-7月份出口依然保持強(qiáng)勁的勢(shì)頭,出口量為21279t,同比增長(zhǎng)20.7%;2005年我國(guó)撲熱息痛的出口量約4萬(wàn)t左右。種種因素都表明,我國(guó)撲熱息痛發(fā)展前景極為廣闊,預(yù)計(jì)2007年國(guó)內(nèi)撲熱息痛產(chǎn)量將達(dá)到6.5萬(wàn)t以上,加上其他藥物的消耗,預(yù)計(jì)2005年醫(yī)藥工業(yè)將消耗對(duì)氨基酚6.0萬(wàn)t左右。
其他方面消耗對(duì)氨基酚非常少,年消費(fèi)量約2000t,而且未來(lái)消費(fèi)量不會(huì)有太大增加,因此預(yù)計(jì)我國(guó)2007年對(duì)氨基酚的國(guó)內(nèi)總需求量將達(dá)到6.6萬(wàn)t左右。
從以上分析可以看出我國(guó)對(duì)氨基酚市場(chǎng)潛力巨大,發(fā)展前景廣闊。由于因?yàn)閷?duì)氨基酚良好發(fā)展前景和工藝路線的多樣性,國(guó)內(nèi)20世紀(jì)90年代以來(lái)國(guó)內(nèi)研究開(kāi)發(fā)、建設(shè)生產(chǎn)十分活躍,成為目前熱點(diǎn)的精細(xì)化工中間體。可以預(yù)計(jì)我國(guó)對(duì)氨基酚工業(yè)將開(kāi)始步入一個(gè)以技術(shù)、規(guī)模、原料配套等為主要特征的新的發(fā)展階段,其發(fā)展將呈現(xiàn)以下幾大趨勢(shì):
2003年-2005年中期國(guó)內(nèi)對(duì)氨基酚呈現(xiàn)產(chǎn)銷兩旺的局面,一方面由于國(guó)內(nèi)原料供應(yīng)充足,價(jià)格低廉,其基礎(chǔ)原料對(duì)硝基氯苯價(jià)格最低時(shí)候僅為2300元/t左右,目前我國(guó)對(duì)硝基氯苯的生產(chǎn)能力占全球總生產(chǎn)能力的60%左右,我國(guó)擁有三套世界級(jí)規(guī)模的對(duì)硝基氯苯的生產(chǎn)裝置,質(zhì)優(yōu)價(jià)廉;另一方面由于下游染料和醫(yī)藥等產(chǎn)品出口量急劇增加,尤其是撲熱息痛出口量逐年增加,同時(shí)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)也在快速成長(zhǎng),由于這些因素的拉動(dòng),近年來(lái)對(duì)氨基酚工業(yè)擺脫1999年-2000年開(kāi)工率不足,整體效益比較差的窘境。2004年-2005年中期由于國(guó)內(nèi)加大環(huán)保治理的力度,加上國(guó)內(nèi)許多企業(yè)擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,因此許多中小規(guī)模的鐵粉還原法生產(chǎn)對(duì)氨基酚裝置被迫關(guān)閉,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)對(duì)氨基酚供應(yīng)緊俏,出現(xiàn)了貨緊價(jià)揚(yáng)的態(tài)勢(shì),主要生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益良好。
合成技術(shù)進(jìn)展較快,尤其是對(duì)硝基酚液相加氫還原法技術(shù)不斷完善與成熟,目前國(guó)內(nèi)許多企業(yè)采用該法進(jìn)行生產(chǎn),而關(guān)于硝基法生產(chǎn)技術(shù),盡管國(guó)內(nèi)有多家企業(yè)報(bào)道建設(shè)硝基苯催化加氫生產(chǎn)裝置,不過(guò)僅僅停留報(bào)道和招商引資階段,尚未見(jiàn)到商品問(wèn)世,2001年河南焦作堿業(yè)公司建設(shè)了5000t/a硝基苯電解還原法生產(chǎn)技術(shù),但是由于電解槽、膜等多個(gè)難題無(wú)法解決,目前一直沒(méi)有生產(chǎn)。
目前國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)多自行配套有對(duì)硝基酚生產(chǎn)裝置,有些企業(yè)是先開(kāi)始擁有硝基氯苯裝置,進(jìn)而生產(chǎn)硝基酚再生產(chǎn)對(duì)氨基酚,如蚌埠八一、浙江常山、河南開(kāi)普等;有的是被擁有硝基氯苯生產(chǎn)裝置企業(yè)收購(gòu)或者合作,如揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)泰興藥化有限公司等;有的是因?yàn)閷?duì)氨基酚生產(chǎn)能力越來(lái)越大,對(duì)原料需求迅速增加,因此自己配套建設(shè)硝基氯苯裝置,如葫蘆島藥物化工廠目前已成為國(guó)內(nèi)最大的對(duì)氨基酚生產(chǎn)企業(yè),隨著其對(duì)氨基酚能力越來(lái)越大,因此該企業(yè)于2005年初建成了3萬(wàn)t/a硝基氯化苯裝置,其中對(duì)硝基氯化苯主要為其對(duì)氨基酚生產(chǎn)所配套。
3.技術(shù)情況
目前國(guó)內(nèi)外對(duì)氨基酚生產(chǎn)主要有以下四條路線:1)以對(duì)硝基酚為原料,經(jīng)過(guò)鐵粉還原得到對(duì)氨基酚;2)以對(duì)硝基酚為原料,催化加氫還原制得對(duì)氨基酚;3)硝基苯為原料電解還原制備;4)硝基苯催化加氫制備。從技術(shù)水平上來(lái)看,其中最為先進(jìn)的是硝基苯催化加氫技術(shù),硝基苯在貴金屬催化劑存在下,還原成苯胲,然后發(fā)生重排得到對(duì)氨基酚,該技術(shù)難度非常大,主要是:1)貴金屬催化劑的制備、選擇與回收;2)是多相反應(yīng)器工程技術(shù)放大技術(shù)一直沒(méi)有重大突破,無(wú)法工業(yè)化生產(chǎn)。盡管國(guó)內(nèi)眾多媒體和資料報(bào)道國(guó)內(nèi)已經(jīng)有成熟的工業(yè)技術(shù),但是實(shí)際上沒(méi)有一家科研機(jī)構(gòu)能夠拿出工業(yè)化技術(shù),而且由于技術(shù)難度大,國(guó)外不可能向國(guó)內(nèi)轉(zhuǎn)讓技術(shù),目前國(guó)外專利報(bào)道也非常簡(jiǎn)單,基本上沒(méi)有深入去介紹,業(yè)內(nèi)一些權(quán)威人士預(yù)測(cè)國(guó)內(nèi)硝基苯催化加氫制備對(duì)氨基酚技術(shù)工業(yè)化尚有相當(dāng)距離。即使是硝基苯電化學(xué)還原法也有許多問(wèn)題有待解決,因此國(guó)內(nèi)企業(yè)不能輕信硝基苯法合成技術(shù)的推薦和引進(jìn)。目前國(guó)內(nèi)比較符合國(guó)情的路線是近年來(lái)開(kāi)發(fā)出的對(duì)硝基酚液相加氫還原法,盡管該法其工藝合理和先進(jìn)性不如硝基苯催化加氫法,但是與傳統(tǒng)的鐵粉還原法相比減少污染,目前國(guó)內(nèi)蚌埠八一化工公司、揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司、浙江工業(yè)大學(xué)等單位均擁有十分成熟的對(duì)硝基酚催化加氫技術(shù)。
因此國(guó)內(nèi)生產(chǎn)應(yīng)考慮和選擇的技術(shù)為對(duì)硝基酚液相催化加氫技術(shù)。
4.投資建議
在投資建設(shè)對(duì)氨基酚項(xiàng)目時(shí)候一定要高度重視以下幾大問(wèn)題:
新建裝置要盡可能實(shí)行上下游一體化的生產(chǎn)模式,對(duì)氨基酚的原料對(duì)硝基酚和氫氣,尤其是氫氣難以長(zhǎng)距離運(yùn)輸和貯存,因此最好選擇有氫氣的企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn);另外配套生產(chǎn)撲熱息痛,這樣可以減少中間環(huán)節(jié),降低生產(chǎn)成本,方便產(chǎn)品質(zhì)量控制,在國(guó)內(nèi)不具備先進(jìn)的硝基苯技術(shù)的情況,降低生產(chǎn)成本,增強(qiáng)產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力。
按目前對(duì)氨基酚與其原料對(duì)硝基酚的合成技術(shù)來(lái)看,均會(huì)產(chǎn)生一定量的三廢,尤其是廢水量比較大,因此新建裝置要環(huán)保設(shè)施完善,水源充足的地區(qū),方便末端治理,保證裝置持續(xù)健康發(fā)展。
另外,國(guó)內(nèi)許多媒體報(bào)道對(duì)氨基酚的市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)獒t(yī)藥、染料和橡膠助劑,其實(shí)對(duì)氨基酚在世界范圍內(nèi)主要用于合成撲熱息痛,并有少量用于合成染料,并不象國(guó)內(nèi)許多媒體和資料報(bào)道的那樣大量用于橡膠助劑行業(yè),國(guó)內(nèi)幾乎所有媒體均介紹目前全球主導(dǎo)的橡膠防老劑4010NA、4020使用對(duì)氨基酚為原料,而且還多次出現(xiàn)預(yù)測(cè)2005年對(duì)氨基酚在橡膠防老劑中消費(fèi)量達(dá)到數(shù)萬(wàn)t,其實(shí)世界范圍內(nèi),對(duì)氨基酚在橡膠助劑消費(fèi)量是非常少,目前全球主導(dǎo)的橡膠防老劑4010NA和4020的原料是對(duì)氨基二苯胺,并不是采用對(duì)氨基酚為原料。因此對(duì)氨基酚并不象以前報(bào)道那樣應(yīng)用領(lǐng)域那么廣,因此在建設(shè)新裝置的時(shí)候,一定要仔細(xì)認(rèn)真國(guó)內(nèi)外市場(chǎng),做好裝置建設(shè)的前期準(zhǔn)備工作。
推薦建設(shè)5000t/a對(duì)氨基酚,總投資約2000萬(wàn)元左右,正常情況下建設(shè)周期為7-8個(gè)月左右。







